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Publicação
Activação de derivados da cânfora em centros de cobre:aplicações em síntese orgânica
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Autores
Resumo(s)
New copper(I) complexes with camphor hydrazone ligands (YNC10H14O) having chain [(CuX)2(YNC10H14O)] (X=Cl or Br) or dimeric [CuBr (YNC10H14O)]2 structures were synthesized and fully characterized by spectroscopic (IR and NMR) and analytical methods. In two cases X-ray structures were obtained. Copper(I) iodide was found to be highly efficient to promote E→Z isomerisation of camphor hydrazones rather than their stabilization by coordination. The ability of the new copper complexes as catalysts for the synthesis of relevant organic species was evaluated in the promotion of C-C bond formation using alkynes as precursors; in particular three components (A3) coupling reactions were addressed. A qualitative interpretation of metal-ligand coordination by using the method of Density functional Theory (DFT) in computational studies was attempted. Study of the interaction metal-ligand by the energy decomposition analysis (EDA) and Mayer indices were used as bond strength indicators.
Sintetizaram-se novos complexos de cobre(I) com estrutura em cadeia [(CuX)2(YNC10H14O)] (X=Cl or Br) ou dimérica [CuBr (YNC10H14O)]2 usando compostos derivados da cânfora do tipo hidrazona (YNC10H14O) como ligandos. O iodeto de cobre(I) mostrou-se muito eficiente na promoção de isomerização E→Z dos ligandos cânforo-hidrazona e pouco eficiente na sua estabilização por coordenação em contraste com os outros halogenetos de cobre usados (X=Cl ou Br). Procedeu-se à caracterização dos novos complexos recorrendo a técnicas espectroscópicas (IV e RMN) e analíticas. Em dois casos foi possível completar a caracterização dos complexos por difracção de Raios-X. A actividade dos complexos, como mediadores em síntese de compostos orgânicos relevantes, foi estudada na promoção da formação de novas ligações C-C, em particular no estudo da promoção de reacções de acoplamento de três componentes (A3), usando como precursores espécies insaturadas do tipo alcino. A interpretação qualitativa da coordenação M-L foi abordada através do estudo computacional dos complexos usando o método da Teoria do funcional de Densidade (DFT). A estimativa da força de ligação metalligando foi feita por análise de decomposição de energias (EDA).
Sintetizaram-se novos complexos de cobre(I) com estrutura em cadeia [(CuX)2(YNC10H14O)] (X=Cl or Br) ou dimérica [CuBr (YNC10H14O)]2 usando compostos derivados da cânfora do tipo hidrazona (YNC10H14O) como ligandos. O iodeto de cobre(I) mostrou-se muito eficiente na promoção de isomerização E→Z dos ligandos cânforo-hidrazona e pouco eficiente na sua estabilização por coordenação em contraste com os outros halogenetos de cobre usados (X=Cl ou Br). Procedeu-se à caracterização dos novos complexos recorrendo a técnicas espectroscópicas (IV e RMN) e analíticas. Em dois casos foi possível completar a caracterização dos complexos por difracção de Raios-X. A actividade dos complexos, como mediadores em síntese de compostos orgânicos relevantes, foi estudada na promoção da formação de novas ligações C-C, em particular no estudo da promoção de reacções de acoplamento de três componentes (A3), usando como precursores espécies insaturadas do tipo alcino. A interpretação qualitativa da coordenação M-L foi abordada através do estudo computacional dos complexos usando o método da Teoria do funcional de Densidade (DFT). A estimativa da força de ligação metalligando foi feita por análise de decomposição de energias (EDA).
Descrição
Tese de mestrado, Química, 2008, Faculdade de Ciências, Universidade de Lisboa
Palavras-chave
Química Teses de mestrado